晶体场理论 编辑
晶体场理论是配位化学理论的一种,1929-1935年由汉斯·贝特约翰·凡扶累克提出。它以过渡金属配合物的电子层结构为出发点,可以很好地解释配合物的磁性、颜色、立体构型、热力学性质和配合物畸变等主要问题,但不能合理解释配体光谱化学序列和一些金属有机错合物的形成。
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配位场理论晶体场理论和分子轨道理论的结合,用以解释配位化合物中的成键情况。 与晶体场理论不同的是,配位场理论考虑配体与中心原子之间一定程度的共价键合,可以解释晶体场理论无法解释的光谱化学序列等现象。一般LFT选取的模型都为八面体构型,即六个配体沿坐标轴正负指向中心原子,以方便理解。
电子云扩展效应是在过渡金属物理化学中使用的术语,它指的是拉卡参量的一种减少的趋势,以符号B表示,其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点,从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。
光谱化学序列由光谱得到,用以表示配体和金属离子对分裂能 Δ 的影响大小,主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。
电子云扩展效应是在过渡金属物理化学中使用的术语,它指的是拉卡参量的一种减少的趋势,以符号B表示,其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点,从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。