18电子规则 编辑
18电子规则又称有效原子序数法则,是过渡金属簇合物化学中比较重要的一个经验法则,常用来预测金属配合物的结构和稳定性。过渡金属价电子层有5个D轨域、1个S轨域和3个P轨域,共可容纳



2
×
9
=
18


{\displaystyle 2\times 9=18}

个电子;如果18个电子填满了其价电子层,使其具有与同周期稀有气体原子相同的电子结构,则该配合物是稳定的。该填充过程常由金属原子与配体间共享电子完成。
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六羰基钒,是一种金属有机化合物,化学式为V6。它是蓝黑色挥发性固体。从理论上来说,这种高反应性物质是稀有的可分离的均配物金属羰基配合物,它是顺磁性的。大部分通式为 Mxy 的化合物遵守18电子规则,不过 V6 只有17 个价电子。
二茂铑,也称双合铑,分子式为[Rh2]。分子由两个η的环戊二烯配体和一个铑原子构成,铑原子处在平行的两个环戊二烯基中间形成“三明治”夹心结构。由于二茂铑的价电子数为19,根据18电子规则判断它在室温下是不稳定的并且具有类似自由基的性质。实验获得的事实也已经证实了这点。二茂铑能存在于大于150°C的温度下,可利用液氮急速冷却的方法捕获到它。室温下,两个二茂铑分子的环戊二烯基会键合形成黄色的二聚体。
与阳离子作用弱的阴离子被称为非配位阴离子,虽然更准确的术语是弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是18电子规则的金属配合物中阳离子的平衡离子。这些特殊的离子是均相齐格勒-纳塔催化剂中必需的成分,其中活性催化中心配位数不饱和,是过渡金属配合物阳离子。例如,它们被用于平衡14个价电子的阳离子[2ZrR]。由非配位阴离子衍生出的配合物已被用于催化氢化、硅氢加成反应、低聚化以及烯烃的活性聚合。非配位阴离子的普遍使用有助于增进对含抓氢键配合物的了解,其中碳氢化合物和氢是配体。非配位阴离子是许多超强酸的重要成分,因为它们通常是布朗斯特酸和路易斯酸的混合物。
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高价铁通常指的是铁的形式氧化态氧化态>3,化合价>6,配位数≤6的化合物和中间物。高价铁化合物不一定违反18电子规则。高价铁化合物可以作为一种环境友好的水处理氧化剂。
与阳离子作用弱的阴离子被称为非配位阴离子,虽然更准确的术语是弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是18电子规则的金属配合物中阳离子的平衡离子。这些特殊的离子是均相齐格勒-纳塔催化剂中必需的成分,其中活性催化中心配位数不饱和,是过渡金属配合物阳离子。例如,它们被用于平衡14个价电子的阳离子[2ZrR]。由非配位阴离子衍生出的配合物已被用于催化氢化、硅氢加成反应、低聚化以及烯烃的活性聚合。非配位阴离子的普遍使用有助于增进对含抓氢键配合物的了解,其中碳氢化合物和氢是配体。非配位阴离子是许多超强酸的重要成分,因为它们通常是布朗斯特酸和路易斯酸的混合物。
与阳离子作用弱的阴离子被称为非配位阴离子,虽然更准确的术语是弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是18电子规则的金属配合物中阳离子的平衡离子。这些特殊的离子是均相齐格勒-纳塔催化剂中必需的成分,其中活性催化中心配位数不饱和,是过渡金属配合物阳离子。例如,它们被用于平衡14个价电子的阳离子[2ZrR]。由非配位阴离子衍生出的配合物已被用于催化氢化、硅氢加成反应、低聚化以及烯烃的活性聚合。非配位阴离子的普遍使用有助于增进对含抓氢键配合物的了解,其中碳氢化合物和氢是配体。非配位阴离子是许多超强酸的重要成分,因为它们通常是布朗斯特酸和路易斯酸的混合物。