台南县县长为1945年台湾省政府将台湾总督府所辖的台南州改制为台南县后的地方首长。首任县长为省政府指派的袁国钦，1950年实施地方自治后，首任民选县长为高文瑞，末任为苏焕智。台南县与台南市于2010年12月25日合并改制为台南市，县长职称该日后即不复存在。另外本列表亦纳入台南县前身台南州、台南厅、台湾县等区划首长。
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高育仁，台湾台南市人，国立台湾大学法律学系毕业 。曾任第四届台湾省咨议会议员、第四任台南县县长、第七、八届台湾省议会议长、立法委员，曾任中国电视公司董事长、中华民国三三企业交流会常务监事。
郭添财，台湾台南市关庙区人，曾任第五届立法院、台湾省教育会理事长、彰化县政府教育处处长、台湾首府大学副校长。于2005年代表中国国民党竞选台南县县长。于2010年五都选举代表国民党竞选台南市市长。现任财团法人郭添财教育基金会董事长；国家政策研究基金会政策委员；台湾首府大学教育研究所所长；台湾榴阳王郭氏宗亲会理事长。
高文瑞，字逸贞。台湾日治时期曾取名高本晃瑞。台南县将军乡沤汪人。台南地区政界及教育界人士，日治时期曾任佳里街街长，战后担任第一任台南县县长，在台南县地方派系上属“海派”。
陈唐山，中华民国无党籍政治人物、天气学，生于台湾日治时期台南州盐水街，曾为民主进步党籍，美国国家海洋暨大气总署研究员出身，曾任中华民国总统府秘书长、国家安全会议秘书长、中华民国外交部部长、立法委员、台南县县长。
郭添财，台湾台南市关庙区人，曾任第五届立法院、台湾省教育会理事长、彰化县政府教育处处长、台湾首府大学副校长。于2005年代表中国国民党竞选台南县县长。于2010年五都选举代表国民党竞选台南市市长。现任财团法人郭添财教育基金会董事长；国家政策研究基金会政策委员；台湾首府大学教育研究所所长；台湾榴阳王郭氏宗亲会理事长。
苏焕智，中华民国执业律师、台湾维新创党人兼召集人，末任台南县县长。生于台南县七股区城内村，与现任台南市市长黄伟哲同乡。
胡龙宝，台湾日治时期曾更名弘冈靖章，台湾政治人物，出生于今台南市善化区胡厝寮。曾任台南县县长，在台湾地方派系属“山派”。
翁章梁，中华民国政治人物，嘉义县义竹乡人，民主进步党籍，现任嘉义县县长。曾任野百合学运总指挥、行政院农业委员会副主任委员、嘉义县政府社会局局长、民进党文宣部副主任、民进党青年部主任、台南县县长陈唐山秘书、台中市政府新闻室专员、嘉义县政府秘书兼人力发展所所长。2017年10月25日，翁章梁在学运世代战友时任台中市市长林佳龙、时任立法委员陈其迈、社会民主党召集人范云、台南市议会台南市议员林宜瑾、屏东县立法委员钟佳滨等人的陪同下召开记者会，正式宣布参选2018年中华民国直辖市长及县市长选举。2018年3月6日民进党党内民调结果胜出，正式成为2018年民进党提名之嘉义县长候选人。2018年代表民进党参选嘉义县县长当选。
杨宝发，台南新化洋仔港人，曾任中华民国内政部政务次长、台北市政府民政局局长、第五任台南县县长，为台南县县歌作词者。在地方派系被归为亲“山派”。
李雅樵，台湾政治人物，中国国民党籍，生于台南市下营区。曾任台湾省咨议会议员、第六任台南县县长，也是最后一任国民党籍县长。自李雅樵卸任后，国民党再也没赢过台南县县长一职，直到2010年2010年中华民国县市改制直辖市升格为直辖市。
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