环加成反应 编辑
环加成反应是两个或多个不饱和化合物结合生成环状化合物,并伴随有系统总键级数减少的化学反应。它可以是周环反应或非协同反应的分步反应。逆过程称为环消除反应。
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分子轨道对称守恒原理,是凭借轨道对称性来判断周环反应产物立体化学性质的一套规则,由罗伯特·伯恩斯·伍德沃德和罗德·霍夫曼于1965年提出。它主要用于分析电环化反应、环加成反应和Σ迁移反应,运用前线轨道理论和能级相关理论来分析周环反应,总结出其立体选择性规则,并根据这些规则判断周环反应是否可以进行,以及反应的立体化学特征。
1,3-偶极环加成反应,或被称为Huisgen反应,Huisgen环加成反应,是发生在1,3-偶极体和烯烃、炔烃或其衍生物之间的一个协同周环反应的环加成反应。烯烃类化合物在反应中称亲偶极体。德国化学家Rolf Huisgen首个应用此类反应以制取五元杂环化合物。
施陶丁格合成反应是发生在亚胺与烯酮反应[2+2]环加成反应,用于制备Β-内酰胺。
酮基丙二酸二乙酯是丙酮二酸的二乙醇酯,其羰基反应活性很高,可发生狄尔斯–阿尔德反应、环加成反应、烯反应。
螯变反应环加成反应的一种,反应中,一个反应物的一个原子向另一个反应物共轭系统的两端原子加成,形成两个新的σ键。反应底物减少一个π键,该原子的配位数上升。
二苯乙烯酮是化学式为C14H10O的烯酮,和其它的二取代烯酮类似,二苯乙烯酮在室温常压下为橘红色油状液体,由于有烯酮的累积双键结构,二苯乙烯酮可与C=C、C=N、C=O和C=S等多种双键发生[2+2] 环加成反应
丁炔二酸二甲酯是丁炔二酸与甲醇形成的羧酸酯,结构简式为CH3O2CC2CO2CH3。这种酯在常温常压下以液态存在,具有很强的亲电活性。因此,丁炔二酸二甲酯在实验室中广泛用作环加成反应的亲双烯体。它也是一种活泼的Michael加成反应的受体。
麦克马考反应是一种用于合成有机磷化合物的环加成反应。该化学反应以杜邦公司的化学家W. B. 麦克马考的名字命名。下图是麦克马考反应的一个例子,在该反应中共轭双烯与可以提供R2P离子的试剂作用,经过[1+4] 周环反应,得到磷杂茂正离子。
氮杂双烯狄尔斯–阿尔德反应是利用亚胺与双烯合成四氢吡啶类物质的环加成反应。这种有机化学反应是狄尔斯–阿尔德反应的变种,氮原子取代了原反应中双烯或双烯亲和物中亚甲基或次甲基。此反应反应物中的亚胺往往是由胺和甲醛在原位产生的,比如环戊二烯与苯甲胺生成氮杂降冰片烯的反应,反应过程如下图所示:
[4+4]环加成反应是一种光化学环加成反应,指两个含有四原子共轭体系的分子经光促条件形成一个新的含八元环的分子的反应,可用于八元环及更大环体系的构建。此类反应首先发现于蒽的光二聚化反应中。受副产物竞争、正向反应熵不利等因素影响,该类反应应用不广,但因其简便地构成了大环,仍具有一定应用价值。